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      1. 食品伙伴網(wǎng)服務(wù)號(hào)

        提高配位滴定選擇性的方法

        放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2005-10-06
        核心提示:一 . 混合離子的分步準(zhǔn)確滴定條件 M 與 N (干擾離子)共存時(shí) 關(guān)鍵:減少 K NY ;消除 NIn 顏色干擾 基本條件: log c M K MY 6 TE 0.1% 當(dāng)有兩種離子共存時(shí),如 M 與 N 共存時(shí),則干擾情況與 c M K MY 及 cK NY 有關(guān),兩者相差多大才能準(zhǔn)確滴定呢? 設(shè):溶液中含有兩

        . 混合離子的分步準(zhǔn)確滴定條件 ——  MN(干擾離子)共存時(shí)

        關(guān)鍵:減少KNY;消除 NIn 顏色干擾

        基本條件:  log cM KMY 6                 TE £  ±0.1%

            當(dāng)有兩種離子共存時(shí),如M N 共存時(shí),則干擾情況與cM K’MY cK’NY 有關(guān),兩者相差多大才能準(zhǔn)確滴定呢?

        設(shè):溶液中含有兩種金屬離子 M N,濃度分別為cMcN

               若要求 TE% £ 1.0%:則 [M]ep £ cM/100,

        此時(shí)(終點(diǎn))              (16)

             NY 的濃度比終點(diǎn)時(shí) [M] 還要小10倍,此時(shí)即可忽略 N 的干擾(在允許誤差范圍內(nèi))

              又因?yàn)?/span>K’MY 較大          [MY]ep» cM /2          [N] » cN /2

        然后根據(jù)M、N的螯合平衡,可推導(dǎo)出消除 N 不干擾滴定的條件:

                                  17

                     log cK 5(當(dāng)cM=cN時(shí))               18

        因此,實(shí)現(xiàn)混合離子準(zhǔn)確分步滴定的條件是:

                  log cM•KMY 6

                  log cM•K’MY  - log cN•KNY 5

        . 消除干擾離子影響的措施

        (一)當(dāng)K’MY K’NY 相差較大時(shí)( cM=cN時(shí),∆ logcK ’5

                                                  ——控制溶液適宜的酸度

                 log KMY -log aY(H)=8,或    log cMKMY -log aY(H)=6

          求得:   log aY(H)               最高酸度(最低pH 值)

          再由     log cNKNY             最低酸度(最高pH 值)

                             (同時(shí)考慮 Ksp)

         最后在兩個(gè)pH 間選   log KMIn’» pMsp

        (二)若log K’MY  log K’NY 接近時(shí)

                                             ——利用掩蔽和解蔽作用(降低[N]

        1. 配位掩蔽法——利用配位反應(yīng)降低[N]

        如:用 EDTA 滴定水中Ca2+ Mg2+ 離子

                加入三乙醇胺與Fe3+ 、Al3+ (干擾離子)形成穩(wěn)定配合物,消除的Fe3+ 、Al3+干擾(酸性溶液中加入三乙醇胺,然后調(diào)節(jié)pH 10~12

        2. 沉淀掩蔽法——利用沉淀反應(yīng)降低[N]

        如: Ca2+、 Mg2+ 混合溶液中 Ca2+ 的測(cè)定

                 調(diào)節(jié)pH >12, Mg2+  ®  Mg(OH)2¯, 再用EDTA ® Ca2+

        3. 氧化還原掩蔽法——利用氧化還原反應(yīng)改變干擾離子價(jià)態(tài)的方法

        如:    

        4. 采用選擇性的解蔽劑

        M-EDTA 配合物的溶液中,加入一種試劑將已被EDTA 配位的金屬離子(或 EDTA)釋放出來,例:

         

         


        (三)化學(xué)分離

                   生成沉淀   氣體

        (四)選用其它氨羧配位劑

         
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